周寶文副教授在太陽(yáng)光驅(qū)動(dòng)生物乙醇制碳中性乙烯研究方面取得進(jìn)展
發(fā)布時(shí)間:2025-02-05   閱讀:3211

近日,新能源動(dòng)力研究所周寶文副教授在Nature Communications上發(fā)表了題為“Surface-Hydrogenated CrMnOx Coupled with GaN Nanowires for Light-Driven Bioethanol Dehydration to Ethylene”的研究論文,展示了一種新穎的表面氫化的光催化納米架構(gòu),利用陽(yáng)光驅(qū)動(dòng)生物乙醇脫水生成碳中性乙烯。新能源動(dòng)力研究所/華中師范大學(xué)博士生王舟舟、北京大學(xué)葉昊天、新能源動(dòng)力研究所博士生李亦昕為論文共同第一作者,周寶文副教授、北京大學(xué)王新強(qiáng)教授、華中師范大學(xué)余穎教授、新加坡國(guó)立大學(xué)歐鵬飛助理教授為共同通訊作者。


國(guó)際航空業(yè)對(duì)可持續(xù)航空燃料(SAF)的需求逐漸加強(qiáng)。醇制烯烴是生產(chǎn)SAF的關(guān)鍵步驟之一。目前,乙烯主要通過(guò)石油等化石燃料的熱裂解法生產(chǎn),能耗大、操作條件苛刻、碳排放嚴(yán)重。作為化石燃料的理想替代品,生物乙醇可通過(guò)微生物發(fā)酵利用可再生的生物質(zhì)大量生產(chǎn),其全球年產(chǎn)量超過(guò)100億升。通過(guò)乙醇制乙烯,乙烯合成SAF,符合國(guó)際上允許的11種生產(chǎn)SAF的路線要求。原則上,乙醇可通過(guò)簡(jiǎn)單的脫水轉(zhuǎn)化為乙烯(CH3CH2OH → CH2CH2 + H2O),但通常需要強(qiáng)酸或強(qiáng)堿并在苛刻條件下加速反應(yīng),該過(guò)程并不經(jīng)濟(jì)環(huán)保。相比之下,利用太陽(yáng)能在溫和條件下實(shí)現(xiàn)乙醇脫水制乙烯,展示了一條合成碳中性乙烯進(jìn)而生產(chǎn)SAF的理想途徑。


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表面氫化的GaN@CMO-H光驅(qū)動(dòng)生物質(zhì)乙醇產(chǎn)生乙烯的示意圖


論文探索了一種表面氫化的二元鉻錳氧化物與氮化鎵納米線(GaN@CMO-H)耦合,光催化乙醇脫水生成乙烯。在匯聚光照射下,無(wú)需其他外部能量,即可實(shí)現(xiàn)1.78 mol/gcat/h的C2H4產(chǎn)率和94769的高周轉(zhuǎn)數(shù)(Turnover number)。研究提出了一種表面質(zhì)子遷移和補(bǔ)充機(jī)制,揭示了乙醇在GaN@CMO-H上脫水的新路徑。原位光譜表征、氘同位素標(biāo)記和對(duì)照實(shí)驗(yàn)以及理論計(jì)算表明,在光照下,與O-H鍵裂解相比,GaN@CMO-H產(chǎn)生的光生電子更有利于CH3CH2-OH的C-O鍵斷裂,形成CH3CH2?和OH-。隨后,在光生空穴的存在下,CMO-H表面富含的H和OH-形成H2O(CMO-H + OH- + h+ = CMO* +  H2O,*代表脫氫位點(diǎn))。CH3CH2?在光生空穴的作用下進(jìn)一步去質(zhì)子化形成C2H4CH3CH2? + h+ = CH2CH2 + H+ )。最終,CH3CH2?釋放的質(zhì)子在光生電子的作用下,完成化學(xué)循環(huán)(CMO* + H+ + e-= CMO-H)。從能量的角度來(lái)看,GaN@CMO-H的表面氫化特性可以通過(guò)降低反應(yīng)能壘和轉(zhuǎn)換決速步驟,促進(jìn)C2H5OHC2H4的轉(zhuǎn)化,從而提高乙烯生成活性。研究為利用生物乙醇和太陽(yáng)光等化石燃料以外的資源生產(chǎn)碳中性乙烯,進(jìn)而合成可持續(xù)航空燃料提供了一種可行的策略。


周寶文課題組致力于面向碳中和的能源器件-系統(tǒng)-解決方案,開(kāi)展人工光合作用、綠氫和可再生合成燃料、化學(xué)儲(chǔ)能與下一代電池技術(shù)、以及廢棄物資源化利用的研究,近年來(lái)以通訊/第一作者在Nature Catalysis, PNAS, Nature Communications, Angew. Chem. Int. Edit.等期刊發(fā)表論文50多篇,授權(quán)發(fā)明專利7件。該研究得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃氫能技術(shù)重點(diǎn)專項(xiàng)、國(guó)家自然科學(xué)優(yōu)秀青年基金(海外)、上海市基礎(chǔ)研究特區(qū)計(jì)劃、上海交通大學(xué)-國(guó)土自然資源部第二海洋研究所“深藍(lán)計(jì)劃”項(xiàng)目等資助。


論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-56277-z

供稿:新能源動(dòng)力研究所   
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